Conrotatory en disrotatory

Een elektrocyclische reactie kan ook worden ingedeeld als conrotatory of disrotatory basis van de rotatie aan elk uiteinde van het molecuul. In conrotatory stand beide atoomorbitalen van de eindgroepen draaien in dezelfde richting. In disrotatory stand de atoomorbitalen van de eindgroepen draaien in tegengestelde richtingen. De cis / trans geometrie van het uiteindelijke product wordt direct bepaald door het verschil tussen conrotation en disrotation.

Bepalen of een bepaalde reactie is conrotatory of disrotatory kan worden bewerkstelligd door het onderzoeken van de moleculaire orbitalen van elk molecuul en door een stel regels. Slechts twee stukjes informatie nodig zijn om conrotation of disrotation bepalen met behulp van de set van regels: het aantal elektronen in de pi-systeem en of de reactie wordt veroorzaakt door warmte of door licht. Deze set van regels kunnen ook worden verkregen uit analyses van de moleculaire orbitalen voor het voorspellen van de stereochemie van electrocyclische reacties.

Voorbeeld van een fotochemische reactie

Analyse van een fotochemische reactie omvat elektrocyclische de HOMO de LUMO en correlaties diagrammen.

Een elektron wordt bevorderd in de LUMO veranderen van de grens moleculaire orbitaal bij de reactie betrokken.

Voorbeeld van een thermische reactie

Stel dat trans-cis-trans-2,4,6-octatrieen wordt omgezet dimethylcyclohexadiene onder thermische omstandigheden. Aangezien het substraat octatrieen een "4n + 2" molecuul, de Woodward-Hoffman regels voorspellen dat de reactie gebeurt in een disrotary mechanisme.

Sinds thermische elektrocyclische reacties optreden in de HOMO, is het eerst nodig om de juiste molecuulorbitalen trekken. Vervolgens wordt de nieuwe koolstof-koolstof binding gevormd door het nemen van twee van de p-orbitalen en 90 graden te draaien. Aangezien de nieuwe bond vereist constructieve overlap, moet de orbitalen wordt gedraaid in een bepaalde manier. Het uitvoeren van een disrotation zal de twee zwarte lobben overlappen, waardoor een nieuwe band. Daarom is de reactie met octatrieen gebeurt via een disrotatory mechanisme.

Als daarentegen een conrotation was dan verricht een witte kwab zouden overlappen één zwarte kwab. Dit zou destructieve interferentie veroorzaakt en geen nieuwe koolstof-koolstofbinding zou zijn gevormd.

Bovendien kunnen de cis / trans geometrie van het product worden bepaald. Wanneer de p-orbitalen binnen geroteerd ook veroorzaakt beide methylgroepen naar boven te draaien. Aangezien beide methylgroepen wijzen "up", dan is het product cis-dimethylcyclohexadiene.

(0)
(0)
Commentaren - 0
Geen commentaar

Voeg een reactie

smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile
Tekens over: 3000
captcha